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2024年3月30日发(作者:)

专利品种连载 — 

/睾.日农馆 

201 6年一2020年专利到期的农药品种五氟磺草胺 

山东省农药科学研究院 王 霞 江忠萍 

我国农药行业转型升级最根本出路在于加大农药研发投入.创造和培育出具有自主知识产权的骨干农 

药品种;与此同时还要在产品开发过程中制定相应的知识产权战略,构建周密的产品知识产权保护网,进而 

依靠专利产品和技术获取超额利润 保护农药知识产权.维护农药开发和技术创新的积极性,对维护农药行 

业的健康发展十分重要 

农药领域的专利和行政保护较多。如何避免专利侵权及产权纠纷.也是农药企业十分关注的事情。本刊 

从2014年第7期开始陆续介绍2016年一2020年专利到期的农药品种。敬请关注! 

五氟磺草胺是美国陶氏益农研制开发的三唑并 20.3,甲醇1.48,辛醇0.035,二甲亚砜78.4,甲基吡 

嘧啶磺酰胺类稻田广谱除草剂。通用名: 

penoxsulam,代号有DE一638、XDE一638、XR一638、 

DASH一001、DASH一1100、X一638177;商品名:Clipper 

25 OD、Cranite GR、Graniee SC、稻杰。可有效防除稗 

草、千金子以及一年生莎草科杂草。并对众多阔叶杂 

草有效,对水稻安全.对后茬作物安全。 

咯烷酮40.3,乙腈15.3,1,2一二氯乙烷1.99。稳定性: 

水中稳定存在。光解半衰期DT∞2d。稳定贮藏2年 

以上。 

2毒性及环境生物安全评价: 

大鼠急性经口LD 5(}>5000mg/kg。兔急性经皮 

LD50>5000m ̄kg。对兔眼睛和皮肤具轻度短暂刺激 

性,对豚鼠皮肤无致敏性。大鼠急性吸人LC∞> 

化学名称:3-(2,2一二氟乙氧基)一N一(5,8一二甲氧 

基一【l,2,4】三唑并[1,5一C】嘧啶一2一基)一0【,仅,Ot一三氟甲 

苯基一2一磺酰胺 

英文名称:3一(2,2一dilfuoroethoxy)一N一(5,8一 

dimethoxy【1,2,4]triazolo[1,5一c]pyrimidin一2一y1)一 ,Ot, 

ct-triluorotoluene-2—.sulffonamide 

3.50mg/L。大鼠(2年)喂养试验无作用剂量为5mg/kg, 

大鼠喂养试验无作用剂量:500mg/(kg・d)(母体), 

1000mg/(kg・d)(胚胎)。 

对鱼、鸟、陆生和水生无脊椎动物低毒,对水生 

植物中毒。鸟类:野鸭LD50>2000mg/kg,鹌鹑> 

CA主题索引名称为:2一f2。2一difluoroethoxy)一N一 

(5,8一dimethoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidin-2一y1)- 

6-(trilfuoromethy1)benzenesulfonamide 

CA登录号:[219714—96—21 

分子式:Cl6H1 N 05S 

结构式: 

cH3 

2025mg/kg。饲喂试验:野鸭LC50(8d)>4310mg/kg,鹌 

鹑>441lmg/kg。鱼类LC50(96h,ag/rL):鲤鱼>101,大 

翻车鱼>103,虹鳟鱼>1o2,银汉鱼>129。水蚤EC卯 

(24h和48h)>98.3mg/L。藻类EC50(120h):淡水硅藻 

类>49.6mg/L;蓝绿藻0.49mg/L;EC5o(96h):淡水绿藻 

0.086mg/L。其他水生生物:EC50(14d)(Lemna gibba) 

0.003mg/L。蜜蜂LD5o(48h,口服)>110p ̄g/只;LD50 

(48h,接触)>100 ̄g/只。蚯蚓(7d和14d)LC50> 

1000mg/kg(土)。土壤微生物的NOEC值>5OOg/ha。 

c 

五氟磺草胺能被土壤迅速吸附。在大多数稻田 

的土壤中淋溶性较弱。其在粘质土及含高有机质的 

1理化性质 

原药纯度98%。其纯品为白色结晶体.熔点 

212 ̄C。相对密度1.61(20 ̄C),蒸气压<9.55x10 mPa 

(25 ̄C)。分配系数K ̄lgP=一0.354( ̄缓冲水,19 ̄(2)。 

溶解度(g/L,19 ̄(2):水中,0.0049(蒸馏水)、0.00566 

土壤中的吸附量高于轻质土及低有机质含量的土 

壤。在pH>8.0的土壤中其具有加重药害的危险性。 

该药剂在土壤中易移行.且非长期滞留。由于该药 

剂的饱和蒸气压较低,故不易从水中蒸散;在灌水的 

稻田中,药剂的半衰期为2~13d:光解与微生物降解 (pH5)、0.408(pH7)、1.46(pH9);其他有机溶剂中:丙酮 

珏一 

专利品种连载 

为五氟磺草胺的主要消失途径。它能在水中抗水解, 

但在浅水层经光解可迅速消失.该水溶液的光解为 

三种途径:磺酰胺桥裂解,三唑嘧啶及其取代基逐步 

降解.磺酰基光氧化。此光解产物可长期残留。在稻 

田土壤中.厌气微生物降解是药剂消失的重要过程. 

其消失速度和光解一样迅速 

3作用机理 

授权公告日:2002.10.09 

申请(专利权)人:道农业科学公司; 

优先权号:US60/026。556 

优先权日:1996.09.24 

摘要:从合适取代的2一氨基[1,2,41三唑并[1,5一 

c】嘧啶和2一氨基[1,2,4】三唑并[1,5一algE啶化合物和 

合适取代的苯磺酰氯和吡啶一3一磺酰氯化合物合成 

N一(三唑并吖嗪基1芳基磺酰胺化合物类,如2,6一二 

甲氧基一N一(8一氯一5一甲氧基[1,2,4】三唑并[1,5-c]嘧 

啶一2一基)苯磺酰胺,2一甲氧基一4一(三氟甲基)一N一 

(5,8一二甲氧基【l,2,4】三唑并[1,5一e】嘧啶一2一基)吡啶一 

3一苯磺酰胺和2一甲氧基一6一甲氧基羰基一N—f5.8一二 

甲氧基[1,2,4】三唑并【1,5一alPl ̄啶一2一基)苯磺酰胺。 

W 

五氟磺草胺属于乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂 

为传导型除草剂,经茎叶、幼芽及根系吸收.通过木 

质部和韧皮部传导至分生组织.抑制植株生长.使生 

长点失绿.处理后7 14d顶芽变红.坏死,2 4周植 

株死亡:本剂为强乙酰乳酸合成酶抑制剂.药剂呈现 

较慢.需一定时间杂草才逐渐死亡 

4专利情况 

4.1发明名称:N一([1,2,4】三唑并吖嗪基)苯磺酰 

胺和吡啶磺酰胺化合物和它们作为除草剂的用途 

N 

申请号:CN97191491 

申请日:1997.09.23 

Z 

I| 

NTsO

2 

授权公告号:CN1092195C 

4.2在我国的专利授权情况 

序号 申请号 申请日 公告号 专利名称 申请人 

河北博嘉农业有限公司 

联保作物科技有限公司 

江苏龙灯化学有限公司 

江苏龙灯化学有限公司 

江苏龙灯化学有限公司 

法律 

状态 

1 CN201310325263 2013.07.3 1 CN103348981B 双环磺草酮复配的水稻田除草剂 

2 CN2013 10260410 2013.O6.26 CNlO3283760B 一种稻田除草组合物及其制剂 

3 CN2013 10156861 2013.04.28 CN1032l0944B 一种复配除草组合物 

4 CN2O1310156037 2013.04.28 CN1032023O9B 复配除草组合物 

5 CN201310156862 2013.4.028 CN103210945B 一种复配除草组合物 

6 CN2013 10029099 2013.O1.27 CN1030988l 1B 五氟磺草胺和氟吡磺隆除草组合物 

授权 

授权 

授权 

授朽 

授朽 

广东中迅农科股份有限公司 授杠 

7 CN201310029108 20l3.01_27 CN103109837B 五氟磺草胺和环丙嘧磺隆除草组合物 广东中迅农科股份有限公司 授朽 

8 CN2013 10029096 2013.01.27 CN103098810B 五氟磺草胺和酰嘧磺隆除草组合物 

9 CN201310o29102 2013.01.27 CN103098812B 五氟磺草胺和氟胺磺隆除草组合物 

广东中迅农科股份有限公司 授朽 

广东中迅农科股份有限公司 授朽 

10 CN201210355555 2012.09.24 CN102823589B 一种农药水分散泡腾片剂及其制备方法 发事达(南通)化工有限公司 授朽 

11 CN201 l 1042421 1 201 1.12.16 CNl02396473B 一种除草组合物 

12 CN201 1 1O426795 2011.12.16 CN1O2388894B 一种除草组合物 

13 CN201 l1O424213 201 1.12.16 CN 102524272B 一种除草组合物 

l4 CN201 1 10366832 2011.11.18 CN102342286B 除草组合物 

联保作物科技有限公司 

联保作物科技有限公司 

联保作物科技有限公司 

江苏龙灯化学有限公司 

授朽 

授杉 

授朽 

授杉 

15 CN201 1 101 16625 201 1种五氟磺草胺和乙氧磺隆复配的除草 

05.06 CN102217627B 剂悬浮剂及其制备方法 浙江泰达作物科技有限公司 授移 

16 CN201 l10072349 2O1 1.03.24 CN102132702B 一种水稻田除草组合物及其应用 

广东中迅农科股份有限公司 授市j 

17 CN201 110072348 201 1种含有双草醚与五氟磺草胺的农药组 

03.24 CN 102165956B 合物及其应用 广东中迅农科股份有限公司 授枢 

18 CN201 l80017303 201 1含有五氟磺草胺和嘧啶磺隆的协同除草 

O2.01 CN 103037695B 组合物 陶氏益农公司 

授 

19 CN201 180007781 201 1包含五氟磺草胺和乙氧氟草醚的协同除 

01.27 CNlO2740694B 草组合物 陶氏益农公司 

授 

耷口表珏201 ̄04 

专利品种连载 

序号 申请号 申请日 公告号 专利名称 

/幸.口农诌 

申请人 法 

状 

20 CN201 1 100065 16 2011种含有环苯草酮和五氟磺草胺的复配 青岛瀚生生物科技股份有限 

O1.13 CN102057924B 组合物 公司 授杉 

21 CN201010614139 2010

12-30 CN1021 l3503B 用于水稻田的除草剂组合物 

苏州富美实植物保护剂有限 

公司 授杉 

包含氟草烟和五氟磺草胺、氯吡嘧磺隆、 

22 CN201080059448 2010.10.27 CNlO2686l09B 甲氧咪草烟或咪唑乙烟酸的协同除草 陶氏益农公司 

组合物 

23 CN20108oo55O96 2010.10.04 CN10271 1453B 稳定的水包油乳液 陶氏益农公司 

授杉 

授杉 

24 CN201O10285834 2010

09.17 CN101946783B 一种除草剂组合物及其应用 

北京颖泰嘉和生物科技有限 

公司 授杉 

合肥星字化学有限责任公司 授杉 

陕西上格之路生物科学有限 

公司 授杉 

25 CN2O101O278039 2010.09.07 CN101933515B 一种用于水稻田的除草组合物 

26 CN201O10257864 2010

O8-20 CN1019l1948B 一种含醚磺隆的除草剂组合物 

27 CN2Ol010257871 2010种含醚磺隆和五氟磺草胺的除草剂组 陕西上格之路生物科学有限 

08.20 CN101897339B 合物 公司 授朽 

28 CN201010233l63 2010种以松脂基植物油为载体的油悬制剂 福建诺德生物科技有限责任 

07.22 CN1O19848O9B 及其制备方法 公司 授杉 

29 CN201010208224 2010种含有五氟磺草胺和二氯喹啉酸的农 

06.22 CNl01861868B 药组合物及其应用 广东中迅农科股份有限公司 授朽 

30 CN201O10208210 2010种含有五氟磺草胺和氰氟草酯的农药 

06.22 CN101861867B 组合物及其应用 广东中迅农科股份有限公司 授朽 

3l CN20l010l99842 2010.06.13 CN101856036B 除草复配剂及其制备方法 

南京农业大学 授朽 

授朽 

授顿 

授杠 

32 CN2O1080019225 2010针对水播水稻、直播水稻和移栽水稻中 

4.026 CN1O2413695B 五氟磺草胺除草剂损伤的安全剂 陶氏益农公司 

33 CN20108Oo02o06 2010.03.4 CN 0lO23877O5B 结合nAChR的新类烟碱的油分散体 

34 CN201080007996 201O.O1.06 CN102317275B 新除草剂 

加特微胶囊有限公司 

辛根塔有限公司 

35 CN200910023665 2009

08.24 CN101642123B 一种水稻田除草剂组合物 

陕西上格之路生物科学有限 

公司 授权 

36 CN20o9l0181775 20o9种包含五氟磺草胺和苄嘧磺隆的除草 

07.23 CN1O16O14O4B 组合物 江苏辉丰农化股份有限公司 授权 

37 CN2009801O6492 2009.02.19 CN10195941 1B 含有吡氟酰草胺的除草结合物 

38 CN2oo810143587 2oo8

拜尔农作物科学股份公司 授权 

授极 

环保型水稻田漂浮性农化制剂及其制备 

11.13 CN101401569B 方法 湖南大方农化有限公司 

39 CN2008 l0097409 20o8.05.26 CN101310599B 一种水稻直播田复配除草剂 

40 CN2008101O3210 2008

04.01 CN101548675B 一种除草剂组合物 

北京燕化永乐农药有限公司 授权 

中国中化股份有限公司:沈 

阳化工研究院有限公司 授权 

基于3一苯基尿嘧啶和N一【【4一【(环丙基氨 

41 CN2oo680037864 2006.1O.O5 CN101282642B 基)羰基]苯基】】磺酰基卜2一甲氧基苯甲酰 巴斯夫欧洲公司 

胺的除草组合物 

42 CN20068O004602 2o06作为草坪草、葡萄园和果园地面除草剂 

02.10 CN101 128l15B 的五氟磺草胺 美国陶氏益农公司 

授权 

授权 

授权 

授权 

授权 

43 CN2o0580027215 2005.08.O5 CN101o01523B 农药组合物 

44 CN2004800378 19 20o4.12.16 CNl 894220B 除草的嘧啶 

45 CN200380106868 2oo3.12.15 CN10o482648C 具有除草活性的新型尿嘧啶 

组合化学工业株式会社 

纳幕尔杜邦公司 

伊萨罗里斯卡公司 

46 CN03821758 20o3.O9.09 CN1681391B 制备糊料挤出的磺酰胺组合物的方法 纳幕尔杜邦公司 授权 

授权 

授权 

47 CN201010230973 20o3.09.09 CNl01904337B 制备糊料挤出的磺酰胺组合物的方法 纳幕尔杜邦公司 

48 CNO2825552 20o2.12.18 CN1324962C 基于7一吡唑基苯并嗯唑的除草混合物 巴斯福股份公司 

掂 

凿 

专利品种连载 

5上市及登记情况 

五氟磺草胺2004年9月24日在美国EPA正 

式注册登记,2007年10月在中国登记上市。该品种 

2005年首先在意大利和美国取得登记引入市场. 

2006年进入西班牙,2007年进入日本,2009年进入 

中国,目前已在多数国家取得登记,包括中国、日本、 

意大利、美国、西班牙、希腊、土耳其等。在我国登记 

在我国的登记情况 

生产厂家 

美国陶氏益农公司 

美国陶氏益农公司 

的剂型为25g/L的可分散油悬浮剂。 

2004年五氟磺草胺上市.2005年其全球销售额不 

到0.10亿美元,2006年为0.25亿美元.2007年为0.45 

亿美元,2008年为0_85亿美元。2009年为1.10亿美元, 

2010年为22O亿美元.2011年保持在2.20亿美元 

2006--2O1 1年.五氟磺草胺销售额的复合年增长率为 

54.9%。2012年五氟磺草胺的全球销售额为250亿美元。 

登记证号 

PD20070349 

PD20O70350 

登记名称 总含量 

五氟磺草胺 98% 

剂型 

原药 

有效起始El 有效截止Et 

2012.10.24 2017.10.24 

五氟磺草胺 25克/升 可分散油悬浮剂 2012.10.24 2017.10.24 

中农立华(天津)农用化学品有限公司 PD20070350F070039 五氟磺草胺 25克/升 可分散油悬浮剂 2015.04.26 2016.4.026 

江苏苏州佳辉化工有限公司 

陶氏益农农业科技(中国)有限公司 

PD2007O350F 0163 五氟磺草胺 25克/升 可分散油悬浮剂 2014.12.21 2015.12.2l 

PD20140501 五氟磺草胺 25克/升 可分散油悬浮剂 2014.03.O6 2019.O3.06 

美国陶氏益农公司 

江苏苏州佳辉化工有限公司 

美国陶氏益农公司 

江苏苏州佳辉化工有限公司 

美国陶氏益农公司 

PD20120363 五氟.氰氟草 60克/升 可分散油悬浮剂 2012.O2.23 2017.02.23 

PD2012O363F120039 五氟.氰氟草 6O克/升 可分散油悬浮剂 2014.1 1.08 2015.11.08 

LS20130039 五氟磺草胺 22% 悬浮剂 

悬浮剂 

悬乳剂 

20l5.02.O5 20l6.02.O5 

2014.11.18 20l5.11.18 

2014.04.10 20l5.4.010 

LS20130039F130063 五氟磺草胺 22% 

LS20140137 五氟.丁草胺 39.8% 

江苏苏州佳辉化工有限公司 LS20140137F140047 五氟.丁草胺 39.8% 悬乳剂 2014.10.15 2015.1O.15 

6合成方法 

能基本控制全季杂草危害。同时,其亦可防除稻田中 

抗苄嘧磺隆杂草.且对许多阔叶及莎草科杂草与稗 

五氟磺草胺的合成主要有两条工艺路线。 

路线1:2一氨基一5,8一二甲氧基【1,2,4]三唑并 

[1,5一c】嘧啶与2一(2,2一二氟乙氧基)一6一(三氟甲基)苯 

磺酰氯直接缩合制得五氟磺草胺。 

F o.o-I3 

草等具有残留活性.为目前稻田用除草剂中杀草谱 

最广的品种. 

五氟磺草胺适用于水稻的旱直播田、水直播田、 

秧田以及抛秧、插秧栽培田。用量为15~30g a.i./ 

hm2。旱直播田于芽前或灌水后。水直播苗于苗后早 

期应用:插秧栽培则在插秧后5 7d施药。施药方式 

F3c 

cH3 0c cH 占 

-l 

dc’ HF 

路线2:以2一氟一6一三氟甲基苯胺为起始原料, 

经重氮化反应得到2一氟一6一三氟甲基苯磺酰氯。该 

酰氯与2一氨基一5,8一二甲氧基[1,2,41Z唑并[1,5一c】嘧 

啶缩合,得到2一位氟代的目标化合物,再与2,2一二 

氟乙醇反应制得五氟磺革胺。 

CH3 

可采用喷雾或拌土处理 

五氟磺草胺对水稻十分安全.2005年与2006 

年在美国对1O个水稻品种于2~3叶期以70g a.1i/.hm2 

剂量喷施,结果无论是稻株高度、抽穗期及产量均无 

明显差异.此表明所有品种均有较强抗耐性。当超高 

剂量时.早期对水稻根部的生长有一定的抑制作用. 

但迅速恢复。不影响产量。 

8结语 

R 

.o 一

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O CH。 FaC"

姆哼 一 

6c F3c 

《啦 

五氟磺草胺是三唑并嘧啶磺酰胺类水稻田广谱 

除草剂,为乙酰乳酸合成酶抑制剂。广泛用于水稻的 

旱直播田、水直播田、秧田以及抛秧、插秧栽培田。可 

7应用及特点 

五氟磺草胺为稻田用广谱除草剂,可有效防除 

稗草f包括对敌稗、二氯喹啉酸及抗乙酰辅酶A羧化 

酶具抗性的稗草1、千金子以及一年生莎草科杂草, 

并对众多阔叶杂草有效,如沼生异蕊花、鲤肠、田菁、 

竹节花、鸭舌草等。持效期长达3O~60天,一次用药 

芽前、芽后有效防除稗草、千金子、众多阔叶杂草以 

及一年生莎草科杂草 并可防除稻田中抗苄嘧磺隆 

杂草.为目前稻田用除草剂中杀草谱最广的品种。 

五氟磺草胺由于其高效、低毒、持效期长、对作 

物安全而倍受关注.其将在水稻应用中得到进一步 

发展.成为重要产品之一。 

耷口衣.I刍201 ̄04 

本文标签: 有限公司农药专利酰胺组合