烟嘧磺隆中间体2-氨基磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺的高效液相色谱法测定_百

2024-07-28 作者:

安徽农学通报，Ａｎｈｕｉ　Ａｇｒｉ．Ｓｃｉ．Ｂｕｌ１．２０１３，１９（０３）　烟嘧磺隆中间体２一氨基磺酰基一Ｎ，　Ｎ一二甲基烟酰胺的高效液相色谱法测定　徐庆丰　范富云　田　超　（１合肥久易农业开发有限公司，安徽合肥２３００８８；２安徽农业大学理学院，安徽合肥２３００３６）　摘要：采用高效液相色谱法，以甲醇的醋酸水溶液为流动相、Ｓｉｍｐａｃｋ—ＶＰ—ＯＤＳ为分离柱，在可变波长紫外检测器　２５４ｎｍ波长下，对磺酰胺进行定量分析。结果表明，该方法的线性相关系数为０．９９９　９，标准偏差为０．４３，平均回收率　为９９．９４％，变异系数为０．４４％。　关键词：中间体；２一氨基磺酰基一Ｎ，Ｎ一二甲基烟酰胺（磺酰胺）；高效液相色谱法　中图分类号Ｓ１３　文献标识码Ａ　文章编号１００７—７７３１（２０１３）０３—２４—０２　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　２一ａｍｉｎｏｓｕｌｆｏｎｙｌ—Ｎ．Ｎ—ｄｉｍｅｔｙｌｎｉｃｏｔｉｎａｍｉｄｅ　ｂｙ　ＨＰＬＣ　Ｘｕ　Ｑｉｎｇｆｅｎｇ　ｅｔ　ａ１．　（１　Ｈｅｆｅｉ　Ｊｕｊｉ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ　ｄｅｖｅｌｏｒｍｅｎｔ　Ｃｏ．ＬＴＤ，Ｈｅｆｅｉ　２３００８８，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　２一ａｍｉｎｏｓｕｌｆｏｎｙｌ—Ｎ，Ｎ—ｄｉＩｎｅｔｙｌｎｉｃ０ｔｉｎａｍｉｄｅ（ｓｕｌｐｈｏｎａｍｉｄｅ）ｂｙ　ＨＰＬＣ　ｗａｓ　ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．　Ｓａｍｐｌｅｓ　ｗｅｒｅ　ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ　ｉｎ　ｍｅｔｈａｎｏｌ　ａｎｄ　ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ　ａｓ　ｍｏｂｉｌｅ　ｐｈａｓｅ．Ｓｉｍｐａｃｋ—ＶＰ—ＯＤＳ　ｃｏｌｕｍｎ　ａｎｄ　ＵＶ　ｄｅｔｅｃｔｏｒ　（２５４ｎｍ）ｗｅｒｅ　ｕｓｅｄ　ｆｏｒ　ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｌｉｎｅａｒ　ｅｏｒｒｅｌａｉｏｎ　ｃｏｅｆｉｆｃｉｅｎｔ　ｗａｓ　０．９９９　９．ｔｈｅ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｄｅｖｉａｔｉｏｎ　ｗａｓ　０．４３．ｔｈｅ　ａｖｅｒａｇｅ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｒａｔｅ　ｗａｓ　９９．９４％．ｔｈｅ　ｖａｒｉａｔｉｏｎ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　ｗａｓ　０．４４％．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ；２一ａｍｉｎｏｓｕｌｏｆｎｙｌ—Ｎ，Ｎ—ｄｉｍｅｔｙｌｎｉｃｏｔｉｎａｍｉｄｅ（ｓｕｌｐｈｏｎａｍｉｄｅ）；ＨＰＬＣ　烟嘧磺隆（ｎｉｅｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）化学名称为１一（４，６一二甲　氧基嘧啶一２一基）一３一（３一二甲基氨基甲磺吡啶一２一　作站等；过滤器；微量进样器；超声波清洗器等。　１．３试验方法　基磺酰）脲，是一种新型玉米专用除草剂，具有高效低毒、　环境相容性好等特点　。　。２一氨基磺酰基一Ｎ，Ｎ一二甲　基烟酰胺（以下简称磺酰胺）是合成烟嘧磺隆的重要中间　体，是合成路线中反应时间最长、收率最低的一步，用最佳　的方法迅速分析出其准确含量，对于下一步生产有着重要　１．３．１溶液的配制　（１）标准溶液的配制。称取磺酰胺　标准品０．０２ｇ（准确至０．０００　２ｇ）于５０ｍＬ容量瓶中，加入　适量甲醇溶解，置此容量瓶于超声波浴槽中约５ｒａｉｎ，取出　冷却至室温后，用甲醇定容至刻度，摇匀备用。（２）试样　溶液的配制。称取磺酰胺试样０．０２ｇ（准确至０．０００　２ｇ）于　５０ｍＬ容量瓶中，加入适量甲醇溶解，置此容量瓶于超声波　意义。磺酰脲类除草剂分子结构中脲桥的热不稳定性，使　得其无法直接用ＧＣ或ＧＣ　ＭＳ分析测定，目前对烟嘧　磺隆原药定量分析基本上都采用高效液相色谱法，而对磺　酰胺的分析测定方法尚未见报道　。本文采用高效液　浴槽中约５ｒａｉｎ，取出冷却至室温后，用甲醇定容至刻度，　摇匀备用。　１．３．２高效液相色谱分析条件试样用甲醇溶解，以甲　相色谱法，对磺酰胺进行定量分析试验研究，以期得到一　个操作简便、快速、准确的分析测定方法，为企业生产过程　中的质量控制和质检机构质量检测提供参考依据。　醇一冰醋酸水溶液为流动相，用Ｓｉｍｐａｃｋ—ＶＰ—ＯＤＳ分离　色谱柱和紫外检测器（２５４ｎｍ）对试样进行高效液相色谱　分离和测定。具体分析条件如下：色谱柱：Ｓｉｍｐａｃｋ—ＶＰ—　ＯＤＳ，２５０ｍｍ　ｘ４．６ｒａｍ（ｉｄ）不锈钢柱，粒径：５ｐ．ｍ；柱温：室　１材料与方法　１．１试剂与材料一甲醇、冰醋酸（色谱纯，天津四友）；２　温（温差变化不大于２℃）；流动相：甲醇／水／冰醋酸＝５５／　４５／０．２（Ｖ／Ｖ），经０．４５ｉ￣ｍ孔径的滤膜过滤，并在超声波　浴槽中超声脱气１５ｍｉｎ，流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ；检测波长：　氨基磺酰基一Ｎ，Ｎ一二甲基烟酰胺（磺酰胺）（９８％，青　岛寒冰化工有限公司）；磺酰胺试样（合肥久易农业开发　有限公司）；超纯水。　１．２仪器和设备　岛津高效液相色谱仪，配高压泵、可变　２５４ｎｍ；进样体积：２０￣Ｌ；保留时间：３．２ｍｉｎ。　１．３．３标准曲线、准确度和精密度（１）标准曲线。称取　波长紫外检测器、Ｓｉｍｐａｃｋ—ＶＰ—ＯＤＳ分离色谱柱、色谱丁　磺酰胺标准品（准确至０．０００　２ｇ）于５０ｍＬ容量瓶中，按试　收稿日期：２０１２—１２—２６　作者简介：徐庆丰（１９７７一），男，安徽桐城人，工程师，研究方向：有机合成、分析及安全管理。　通讯作者　１９卷０３期　徐庆丰等烟嘧磺隆中间体２一氨基磺酰基一Ｎ，Ｎ一二甲基烟酰胺的高效液相色谱法测定　２５　验方法配制磺酰胺标准溶液，移取该溶液１、２、３、４、５、６、　８ｍＬ于７个ｌＯｍＬ容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。并　用高效液相色谱分析进行测定，以磺酰胺溶液的质量浓度　为横坐标，峰面积为纵坐标作图，得到相应的线性关系曲　线。（２）添加回收率。称取５份已知确切含量的磺酰胺试　样，分别加入磺酰胺标准品２０ｍｇ进行测定，计算回收率，　结果要满足农药原药分析的要求。（３）精密度。称取磺酰　胺标准品０．０２ｇ（准确至０．０００　２ｇ）于５０ｍＬ容量瓶中，余　同标准溶液的配制，８次重复。　１．３．４测定与计算方法在高效液相色谱操作条件下，　图２磺酰胺样品高效液相色谱图　待仪器基线稳定后连续注人数针标准溶液，直至相邻２针　的峰面积＜１．５％时，按标准溶液、试样溶液、试样溶液、标　准溶液的顺序进行测定。将测得的２针试样溶液和试样　溶液前后２针标准溶液中的磺酰胺的峰面积分别进行平　均。试样中磺酰胺的质量分数ｘ（％），以式计算：　Ａ２ｍｉＰ　Ｘ：—Ａｌｍ，　２．２标准曲线　标准曲线方程及相关系数为：Ｙ＝６５１　ｌｌＯｘ　＋２８　５０１，Ｒ　０．９９９　９。　２．３准确度与精密度平均回收率为９９．５２％，ＲＳＤ为　０．８５％，标准偏差为０．４３，变异系数为Ｏ．４４％。　３结论　建立了用Ｓｉｍｐａｃｋ—ＶＰ—ＯＤＳ分离色谱柱，以甲醇：　式中：Ａ，——标样溶液中磺酰胺的峰面积平均值；　　Ａ　——样品溶液中磺酰胺的峰面积平均值；ｍ　——磺酰　水：冰醋酸＝５５：４５：０．２（Ｖ／Ｖ／Ｖ）的混合液为流动相，胺标样的质量，ｇ；ｍ：——磺酰胺试样的质量，ｇ；Ｐ——磺　２５４ｎｍ作为检测波长的烟嘧磺隆中间体２一氨基磺酰基一　酰胺标样的含量，％。　２次平行测定结果之差不大于１．５％，其算术平均值　为测定值。　Ｎ，Ｎ一二甲基烟酰胺的高效液相色谱分析方法，该方法具　有定量准确、重复性好、分析速度快，线性关系良好、操作　简单等特点，是目前测定２一氨基磺酰基一Ｎ，Ｎ一二甲基　烟酰胺较为理想的方法。　参考文献　［１］罗伟，沈健英．磺酰脲类除草剂的研究进展［Ｊ］．世界农药，　２００８，３０（１）：１６—２１．　２结果与分析　２．１　高效液相色谱分析条件选择结果　（１）检测波长选　择。通过多次波长调解实验发现：磺酰胺在２５４ｎｍ下杂质　吸收较小，主峰和杂质峰（溶剂峰）的分离效果较好，因　此，本实验选择２５４ｎｍ作为检测波长。（２）流动相选择。　经多次配比实验发现，用Ｓｉｍｐａｃｋ—ＶＰ—ＯＤＳ分离色谱　柱，以甲醇：水：冰醋酸＝５５：４５：０．２（Ｖ／Ｖ／Ｖ）的混合液为　流动相，流速为１．ＯｍＬ／ｍｉｎ时，分析时间较短，峰形尖锐、　对称，且保留时间适中，可使样品中有效成分及其杂质得　到较好的分离。以上述色谱分析条件测定的磺酰胺标样　和典型的磺酰胺样品的高效液相色谱图如图１和图２　所示：　［２］刘长令．磺酰脲类除草剂［Ｊ］．农药，２００２，４１（３）：４４—４５．　［３］范志金，刘丰茂，钱传范．磺酰脲类除草剂的现状和发展趋势　分析［Ｊ］．农药，１９９９，３８（５）：６—９．　［４］胡先文，叶发兵，董元彦．水中甲磺隆的气相色谱分析研究［Ｊ］　．光谱实验室，２００３，２０（４）：１８—２１．　质谱法测定大豆中豆磺隆　［５］吴岩，杨长志，刘永，等．气相色谱的残留量［Ｊ］．分析试验室，２００８，２７（３）：８０—８３．　［６］吴春先，高立明，王广成，等．烟嘧磺隆的高效液相色谱分析　［Ｊ］．农药科学与管理，２００６，２５（１０）：６—９．　［７］白丽萍，关爱莹．高效液相色谱法测定乙氧嘧磺隆［Ｊ］．农药，　２００３，４２（２）：５２．　［８］ＦＡＯ　Ｓｐｅｃｉｉｆｃａｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎｓ　ｆｏｒ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ．Ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ　［ｓ］．Ｒｏｍｅ，２Ｏ０＆　（责编：张宏民）　图１　磺酰胺标样高效液相色谱图