admin管理员组

文章数量:1532357

2024年5月7日发(作者：)

XPS能谱在配位化学中的应用

X射线光电子能谱(XPS)又称为化学分析用电子能谱法(ESCA)，是近年来发展最快的

仪器分析技术之一。应用XPS研究配合物能直接了解中心离子内层电子状态及与之相结

合的配体的电子状态和配位情况，可获得有关电荷转移的信息，对于中心离子的电子结

构、配位键的形成及其性质等的研究，其结果很具有说服力。现在，XPS已成为研究配合

物的有力工具。

一、XPS研究配合物的原理

利用XPS已成为研究配合物的原理是这样的:

具有足够能量的入射光子和样品中的原子相互作用时，单个光子把它的全部能量转移

给原子中某壳层上一个受束缚的电子，如果能量足以克服原子其余部分对此电子的束缚作

用，电子即以一定的动能发射出去。利用检测器测量发射出的光电子动能，可以得到样品

中原子的电子结合能。

分子内原子的电子结合能反映了它们所处的化学环境。在配合物中，影响结合能大小

的因素包括:?配合物的立体结构，?配合物的电负性。?中心离子的氧化态，?配体电荷的

转移。

在配合物的XPS研究中，振激(shake-up)伴峰反映了中心离子的电子结构及配体和

金属离子的相互作用，多重裂分(Multi-plet splitting)反映了中心离子的内层电子状态，

对于研究配合物的结构特性极为有用。

二、利用XPS研究配合物的实例

2.1 N,配体配合物的研究。

XPS谱峰显示HEDTA和NaHEDA分子中两个N都质子化了。两者的422

N1s谱峰很相似，在约402.4eV处有一单峰。而在配合物NaEDTA，MgEDTA，

42CaEDTA中其N原子未质子化，在400.2eV处有一个单峰。所以在RN:和23

+RN:H两种构型中，N1s谱峰约有2.2eV的化学位移，对于配合物MgHEDTA322

的XPS谱峰分析，在399.2众和402.2eV处有两个强峰。由此可知该分子中一个N原子

质子化了，另—个N原子末质子化。

XPS可用来区分配体在界内(inner-sphere)或界外(Out-sphere)。配体在界外

,13时具有阴离子性质，电子云密度比配体在界内时大，因此结合能小。

2.2 利用XPS还可以研究配合物中配体的桥基原子和端基原子。

,对Cl2p光电子能谱的研究表明，结合能大小是C1>C1>Cl(C1是桥基原btb

本文标签： 配合电子研究原子离子

版权声明：本文标题：XPS能谱在配位化学中的应用 内容由热心网友自发贡献，该文观点仅代表作者本人， 转载请联系作者并注明出处：https://m.elefans.com/dianzi/1715059965a432934.html， 本站仅提供信息存储空间服务，不拥有所有权，不承担相关法律责任。如发现本站有涉嫌抄袭侵权/违法违规的内容，一经查实，本站将立刻删除。